Нуклеофильное замещение

[Sanyok112]

Интересует какой будет механизм SN1 или SN2, и какие будут продукты.

Мои соображения такие, что одним из продуктов будет являться иодметан...

Механизм SN1, т.к. с тыла будет затруднительно подобраться. И наиболее лучший р-ль для реакции - метиловый спирт

 

Заранее спасибо

Изменено 15 Декабря, 2013 в 11:50 пользователем Sanyok112

[Гость Ефим]

  В 15.12.2013 в 11:37, Sanyok112 сказал:

Интересует какой будет механизм SN1 или SN2, и какие будут продукты.

Мои соображения такие, что одним из продуктов будет являться иодметан...

Механизм SN1, т.к. с тыла будет затруднительно подобраться. И наиболее лучший р-ль для реакции - метиловый спирт

 

Заранее спасибо

Почему же "с тыла" трудно подобраться? Метильная группа совершенно открыта со всех сторон, а вот катион CH3⁺, хоть и отличается аномальной стабильностью, но она далеко не достаточна для реакции SN1. В то же время, тозилат - прекрасная уходящая группа. Механизм SN2 тут будет вне конкуренции. Роль растворителя тут не слишком велика, поскольку в переходном состоянии заряд делокализован. Более того, хороший растворитель может даже тормозить SN2-реакцию за счет более эффективной сольватации аниона нуклеофила по сравнению с переходным состоянием.

[Sanyok112]

  В 15.12.2013 в 13:55, Ефим сказал:

Почему же "с тыла" трудно подобраться? Метильная группа совершенно открыта со всех сторон, а вот катион CH3⁺, хоть и отличается аномальной стабильностью, но она далеко не достаточна для реакции SN1. В то же время, тозилат - прекрасная уходящая группа. Механизм SN2 тут будет вне конкуренции. Роль растворителя тут не слишком велика, поскольку в переходном состоянии заряд делокализован. Более того, хороший растворитель может даже тормозить SN2-реакцию за счет более эффективной сольватации аниона нуклеофила по сравнению с переходным состоянием.

Тогда получается в продуктах по SN2 мех-му будет тозилат калия CH₃C₆H₄SO₂OK и иодметан?

Про растворитель там в задании сказано, указать при каком растворителе реакция будет протекать быстрее.

Если механизм Sn2, то значит ДМФА (там 2 р-ля ДМФА и метиловый спирт)

[Гость Ефим]

  В 15.12.2013 в 15:09, Sanyok112 сказал:

Тогда получается в продуктах по SN2 мех-му будет тозилат калия CH₃C₆H₄SO₂OK и иодметан?

Именно.

  В 15.12.2013 в 15:09, Sanyok112 сказал:

Про растворитель там в задании сказано, указать при каком растворителе реакция будет протекать быстрее.

Если механизм Sn2, то значит ДМФА (там 2 р-ля ДМФА и метиловый спирт)

Вы совершенно правы.

[Sanyok112]

Еще вопрос)

При нуклеофильном замещении Sn1 указать продукты гидролиза из 3-иод-2,2-диметилпентана.

Будет 2 продукта. ...ол-3(обычное замещение галогена) и 2,3-диметилпентанол-2 (метильный сдвиг), а перегруппировка до более устойчивого карбокатиона невозможна.

так?)

[Гость Ефим]

  В 17.12.2013 в 17:48, Sanyok112 сказал:

Еще вопрос)

При нуклеофильном замещении Sn1 указать продукты гидролиза из 3-иод-2,2-диметилпентана.

Будет 2 продукта. ...ол-3(обычное замещение галогена) и 2,3-диметилпентанол-2 (метильный сдвиг), а перегруппировка до более устойчивого карбокатиона невозможна.

так?)

Так. Куда уж дальше перегруппировываться, если при сдвиге метила третичный катион получается?

[Sanyok112]

  В 17.12.2013 в 17:52, Ефим сказал:

Так. Куда уж дальше перегруппировываться, если при сдвиге метила третичный катион получается?

Ага, понял, спасибо. В мономолекулярном всегда перегруппировка или метильный сдвиг происходит?

Просто болел на этой теме, вот по расчетке разбираюсь)

Изменено 17 Декабря, 2013 в 18:13 пользователем Sanyok112

[Гость Ефим]

  В 17.12.2013 в 18:12, Sanyok112 сказал:

Ага, понял, спасибо. В мономолекулярном всегда перегруппировка или метильный сдвиг происходит?

Просто болел на этой теме, вот по расчетке разбираюсь)

Перегруппировка = сдвиг происходят, если в результате более стабильный катион получается. Обычно это - третичный катион, образующийся из вторичного. Перегруппировка с образованием вторичного катиона из первичного - это намного менее вероятный процесс, и, как правило, его даже не рассматривают. В том числе и потому, что само образование первичного карбкатиона - это редкостная экзотика.